SH/T 1055-91 (2000年確認(rèn)) 工業(yè)用二乙二醇中水含量的測(cè)定 微庫(kù)侖滴定法

主題內(nèi)容與適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了工業(yè)用二乙二醇中水含量測(cè)定的微庫(kù)侖滴定法。
本方法適用于二乙二醇中10mg/kg以上水含量的測(cè)定。

方法原理
將一定量的試樣注入含恒定碘的電解液中，由于水的存在，碘被二氧化硫還原，在吡啶和甲醇存在情況下，生成氫碘酸吡啶和甲基硫酸氫吡啶。反應(yīng)式如下:
     H₂O + I₂ + SO₂ + 3C₅H₅N == 2C₅H₅N·NI + C₅H₅N·SO₃
     C₅H₅N·SO₃ + CH₃OH == C₅H₅N·HSO₄·CH₃
由于水消耗了碘，使指示電極對(duì)間的電位發(fā)生變化，隨即電解電極對(duì)有相應(yīng)電流通過(guò)，使溶液中的碘離子在陽(yáng)極氧化為碘:
陽(yáng)極: 2I^- - 2e 一→ I₂
所產(chǎn)生的碘又與試樣中的水進(jìn)行反應(yīng)，直至全部水反應(yīng)完畢為止。反應(yīng)終點(diǎn)由指示電極對(duì)指示，并記錄電解所消耗的電量，根據(jù)法拉第電解定律即可求出試樣中的水含量。

試劑和材料
電解液: 由二氧化硫、碘、吡啶和其他溶劑組成，一般由儀器制造廠配套供應(yīng)，也可按儀器說(shuō)明書(shū)提供的方法自行配制。
水-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液: 2gH2O/L，按 GB 6283 第4.15條方法配制。
硅橡膠塊。

儀器
一般實(shí)驗(yàn)室儀器。
微庫(kù)侖滴定儀:
主機(jī): 由微庫(kù)侖放大器、補(bǔ)償系統(tǒng)、顯示系統(tǒng)等組成。能提供可變電解電流、記錄電解電量，并以電量或微克水的形式顯示電解滴定結(jié)果。
電解池: 由鉑質(zhì)電解電極、指示電極及干燥管等組成。由圖2所示。
注射器: 50μL微量注射器，1mL、2mL醫(yī)用注射器(附頭針頭)。


采樣
按 GB 6680 規(guī)定的方法進(jìn)行，樣品容器應(yīng)干燥、密封。采樣應(yīng)迅速、熟練，以防止樣品吸水。

試驗(yàn)步驟
準(zhǔn)備
在清潔干燥的電解池陽(yáng)極室內(nèi)放入攪拌棒，然后往陰、陽(yáng)極室內(nèi)加入適量電解液，且兩極液面應(yīng)基本一致。后分別將電解電極、指示電極、干燥管、進(jìn)樣旋塞、電解池蓋的磨口處均涂上一層真空潤(rùn)滑脂，并緊密地安裝于電解池相應(yīng)的部位。
連接儀器電源線和電極引線。打開(kāi)儀器的電源開(kāi)關(guān)，調(diào)整攪拌速度，使攪拌均勻、平穩(wěn)。將電解電流開(kāi)關(guān)置于開(kāi)的位置，綜合電流指示器上應(yīng)該有電流指示，若無(wú)電流指示，說(shuō)明陽(yáng)極電解液過(guò)碘，出現(xiàn)這種情況，可在陽(yáng)極電解液中注入適量水或含水甲醇，直至電解電流產(chǎn)生。當(dāng)電解池內(nèi)的水反應(yīng)完畢，消耗的碘得到補(bǔ)充后，儀器達(dá)到平衡，電解自動(dòng)停止，并指示終點(diǎn)到達(dá)。
儀器的標(biāo)定
用微量注射器向電解池內(nèi)注入50μL水-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液，按下啟動(dòng)開(kāi)關(guān)，電解到達(dá)終點(diǎn)后，儀器顯示數(shù)值與理論值的相對(duì)誤差不大于±5%。連續(xù)標(biāo)定2~3次，顯示數(shù)值若均在允許范圍內(nèi)，即可進(jìn)行試樣分析。
試樣分析
選擇適宜的注射器，用待測(cè)試樣沖洗2~3次，按表1給出的取樣量吸取適量樣品，立即用濾紙擦干針頭外壁附著的試樣，并用一小塊硅橡膠封住針頭，置于天平上稱量，至0.0001g。

取下硅橡膠塊，迅速通過(guò)電解池進(jìn)樣口將試樣注入電解液中，按下啟動(dòng)開(kāi)關(guān)，開(kāi)始電解滴定，同時(shí)取下注射器，再用硅橡膠塊封住針尖，稱重。進(jìn)樣前后注射器質(zhì)量之差，即為進(jìn)樣量。
待電解結(jié)束，電解終點(diǎn)指示燈指示終點(diǎn)到達(dá)，記錄微庫(kù)侖滴定儀顯示的數(shù)值。

結(jié)果計(jì)算和表示
計(jì)算
試樣中水分含量c(mg/kg)按公式(1)或公式(2)計(jì)算:

式中:
Q一一儀器顯示的電解消耗的電量，mC；
m一一注入的試樣質(zhì)量，g；
10722一一1mg水所消耗的電量，mC/mg。

式中:
m一一微庫(kù)侖滴定儀顯示的電解得到的水的質(zhì)量，μg；
m一一注入的試樣質(zhì)量，g。
結(jié)果表示
取其兩次重復(fù)測(cè)定的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果，應(yīng)至1mg/kg。


京都電子KEM 微庫(kù)侖滴定儀MKC-710S
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