HB 5220.25-2008 高溫合金化學(xué)分析方法 第25部分: K₃[Fe(CN)₆]電位滴定法測(cè)定鈷含量

范圍
本部分規(guī)定了用K₃[Fe(CN)₆]電位滴定法測(cè)定高溫合金中鈷含量的原理、試劑、儀器、取制樣、分析步驟、分析結(jié)果的計(jì)算、允許差和質(zhì)量控制與要求。
本部分適用于高溫合金中鈷含量的測(cè)定。
測(cè)定范圍: 5.00%以上。

原理
在有檸檬酸銨的氨性介質(zhì)中，以K₃[Fe(CN)₆]氧化鈷，過(guò)量的K₃[Fe(CN)₆]用硫酸鈷標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液返滴定，以鉑電極為指示電極，鎢電極為參比電極，滴定至電位突躍zui大為止。根據(jù)K₃[Fe(CN)₆]標(biāo)準(zhǔn)溶液的實(shí)際消耗量(用內(nèi)插法確定)，計(jì)算出鈷含量。
4mg以下錳(II)對(duì)測(cè)定鈷的干擾，可通過(guò)冒高氯酸及磷酸煙將錳氧化成三價(jià)而消除。

儀器
電位滴定儀。

分析步驟
試料
稱(chēng)取0.10g~0.50g 試樣(含鈷20mg~40mg為宜)，至0.0001g。

測(cè)定
試液的制備
將試料置于150mL燒杯中，加入20mL~30mL鹽酸、3mL~5mL硝酸，在電熱板上微熱至試料*溶解。稍冷，加入10mL高氯酸、5mL磷酸，繼續(xù)加熱蒸發(fā)冒高氯酸煙至液面平靜(高氯酸氣泡剛消失)，磷酸煙從液面剛出現(xiàn)，立即取下，稍冷，加入約50mL水，煮沸溶解鹽類(lèi)。冷卻試液至25°C以下。
     注1: 冒磷酸煙的時(shí)間不宜長(zhǎng)，否則易產(chǎn)生難溶的焦磷酸鹽。
     注2: 被滴定溶液的溫度若能冷卻至15°C以下，則終點(diǎn)突躍將更敏銳。
于500mL燒杯中，加入50mL檸檬酸銨溶液、25mL硫酸銨溶液、90mL氨水，用水稀釋至約350mL。冷卻至25°C以下，準(zhǔn)確加入一定量的K₃[Fe(CN)₆]標(biāo)準(zhǔn)溶液。在不斷攪拌下，將溶液沿杯壁傾入此500mL燒杯中(應(yīng)按先加入過(guò)量的K₃[Fe(CN)₆]標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后再移入試樣溶液的順序進(jìn)行操作，否則結(jié)果易偏低且不穩(wěn)定；移入試祥溶液后，若發(fā)現(xiàn)有鎢酸沉淀吸附在燒杯壁上，則應(yīng)用氨水將其溶下，以免該沉淀中夾帶鈷而使測(cè)定結(jié)果偏低)。

滴定
以鉑電極為指示電極，鎢電極為參比電極、邊攪拌邊用硫酸鈷標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定于K₃[Fe(CN)₆]溶液中，接近終點(diǎn)時(shí)，每加一滴記一次滴定液讀數(shù)，記錄電位滴定儀達(dá)到平衡時(shí)的伏特?cái)?shù)，直至電位突躍zui大為止。用內(nèi)插法確定終點(diǎn)時(shí)滴定液的讀數(shù)。


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