DB51/T 1703-2013 汽油中氯含量的測(cè)定 電位滴定法

范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了汽油中氯含量的測(cè)定范圍，原理及實(shí)驗(yàn)步驟等。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于汽油中氯含量的測(cè)定，氯含量的測(cè)定范圍為0.50μg/g~0.05g/g。

規(guī)范性引用文件
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GB/T 4756 石油液體手工取樣法

原理
用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%體積比為1:1的NaOH-C₂H₅OH溶液為試劑，將石油中的有機(jī)氯轉(zhuǎn)化為負(fù)一價(jià)態(tài)的氯離子，用電位滴定的方法測(cè)定總的氯離子的含量。

試劑和材料
除另有規(guī)定外，所用試劑均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水符合 GB/T 6682 規(guī)定的一級(jí)水。
甲苯。
無(wú)水乙醇。
丙酮。
氫氧化鈉。
硝酸銀(優(yōu)級(jí)純)。
KCl。
酸化水: 硝酸酸化過(guò)的蒸餾水。

儀器和設(shè)備
自動(dòng)電位滴定儀，主要由以下部分組成:
銀指示電極；
玻璃參考電極；
滴定管，5mL；
磁力攪拌器。
三口圓底燒瓶: 250mL。
冷凝管。
電熱套。
分液漏斗。
過(guò)濾器。
天平: 感量0.01g。
攪拌器: 轉(zhuǎn)速不低于2000r/min。
容量瓶: 100mL。

取樣
取樣應(yīng)按照 GB/T 4756《石油液體手工取樣法》要求進(jìn)行。某些樣品中含易揮發(fā)組分，所以開啟樣品容器的時(shí)間盡可能短，取出樣品后應(yīng)盡快分析，以避免氯損失和與容器接觸而被污染。
低于室溫采取的樣品，由于樣品在室溫時(shí)膨脹會(huì)損壞容器，對(duì)此類樣品不要將容器裝滿，并應(yīng)留有足夠的樣品膨脹空間。
如果樣品不能立即使用，在樣品進(jìn)樣前，應(yīng)在樣品容器中充分混合該樣品。使用單獨(dú)的或者經(jīng)過(guò)特殊處理的樣品容器有助于減少樣品的交叉污染并提高樣品的穩(wěn)定性。

儀器的準(zhǔn)備
參考電極的準(zhǔn)備: 使用前，先用水清洗電極，再用0.1mol/L鹽酸浸泡10min，后用水清洗。使用完畢，將電極浸泡在水中。
指示電極的準(zhǔn)備: 使用前用砂紙打磨電極，直到電極表面干凈光亮后用水清洗。
樣品分析
按照 GB/T 4756《石油液體手工取樣法》規(guī)定混合制樣，將稱取的已混勻的樣品30g(至0.01)，20mL乙醇和20mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的氫氧化鈉溶液加入裝有電動(dòng)攪拌、溫度計(jì)和回流冷凝管的500mL三口燒瓶中，攪拌均勻，加熱至沸騰，反應(yīng)20min。
從側(cè)口加入15mL溫度為60°C的甲苯，再加入15mL丙酮和25mL乙醇，搖勻，煮沸保持2min。
向上述溶液中加入20mL體積比為1:1的硝酸水溶液和20mL蒸餾水，煮沸20min。
待溶液冷卻至室溫后過(guò)濾，向?yàn)V液中加入幾滴酸化水20mL，搖勻后靜置15min。
用分液漏斗將溶液的水相部分收集于250mL的燒瓶中，油相中再加入20mL經(jīng)硝酸酸化過(guò)的蒸餾水，搖勻，靜置，然后再進(jìn)行二改萃取，水相再收集到250mL的燒瓶中。
將水相抽濾后轉(zhuǎn)移到250mL容量瓶中，用經(jīng)硝酸酸化過(guò)的蒸餾水稀釋至刻度。
取該溶液40mL于200mL燒杯中，加入80mL丙酮，置于帶有攪拌裝置的電位滴定儀上，以0.01moL/L的硝酸銀溶液滴定。
按上述步驟進(jìn)行一組空白試驗(yàn)，以扣除空白試驗(yàn)時(shí)消耗的硝酸銀體積。

結(jié)果與計(jì)算
根據(jù)式(1)計(jì)算試樣中的Cl 的質(zhì)量分?jǐn)?shù):

式中:
Cl  一一樣品中總氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為微克每克；
C   一一硝酸銀溶液的濃度，單位為摩爾每升；
V   一一滴定結(jié)束時(shí)所用硝酸銀溶液的體積，單位為毫升；
W  一一樣品質(zhì)量，單位為克；
M_Cl一一氯元素的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾。

精密度
在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同的檢測(cè)方法，并在短時(shí)間內(nèi)對(duì)十個(gè)被測(cè)對(duì)象相互獨(dú)立進(jìn)行檢測(cè)獲得的十次獨(dú)立檢測(cè)結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于10%。


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