GB/T 25254-2022 工業(yè)用聚四亞甲基醚二醇(PTMEG)

范圍
本文件規(guī)定了工業(yè)用聚四亞甲基醚二醇(PTMEG)的分類和命名、技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)志及隨行文件、包裝、運(yùn)輸和貯存。
本文件適用于四氫呋喃單體聚合生產(chǎn)的工業(yè)用PTMEG 。

術(shù)語和定義
本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

分類和命名
PTMEG的規(guī)格由PTMEG和平均摩爾質(zhì)量表示，平均摩爾質(zhì)量在1000g/mol以下的PTMEG，每±25g/mol為一種規(guī)格，平均摩爾質(zhì)量在1000g/mol以上的PTMEG，每±50g/mol為一種規(guī)格。例如，PTMEG650表示為: 平均摩爾質(zhì)量為650g/mol±25g/mol；PTMEG1800表示為: 平均摩爾質(zhì)量為1800g/mol±50g/mol。

技術(shù)要求
外觀
固體: 白色蠟狀；
液體: 無色透明，無可見雜質(zhì)。
技術(shù)規(guī)格
技術(shù)規(guī)格應(yīng)符合表1的規(guī)定。


試驗(yàn)方法
平均摩爾質(zhì)量和羥基值
平均摩爾質(zhì)量和羥基值按附錄A測定。

水分
按 GB/T 6283 的規(guī)定進(jìn)行測定，取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為報(bào)告結(jié)果，平行測定結(jié)果的絕對差值不大于25mg/kg。
GB/T 6283-2008 化工產(chǎn)品中水分含量的測定 卡爾·費(fèi)休法(通用方法)

酸值
原理
將試料溶解于堿性甲醇溶劑中，待酸性物質(zhì)中和后，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定過量的堿。
儀器
一般實(shí)驗(yàn)室用容量分析儀器和器皿。
自動電位滴定儀: 配滴定管和pH水相復(fù)合電極，滴定管體積分辨率為小于或等于1 /20000。
分析天平，分度值為0.01g。
試劑
pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液: pH=4.00。
pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液: pH=6.86。
氯化鋰，優(yōu)級純。
電極補(bǔ)充液: 配制氯化鋰的乙醇飽和溶液，將飽和溶液按2+1(體積比)比例用水稀釋。
電極浸泡液: 配制氯化鋰的乙醇飽和溶液，將飽和溶液按1+1(體和比)比例用水稀釋。
鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，c(HCI)約為0.005mol/L: 使用前用c(HCI)約為0.1mol/L的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液稀釋。
氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液: c(NaOH)約為0.1mol/L。
甲醇溶劑: 量取60mL蒸餾水于2000mL容量瓶中。加0.8mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，用甲醇稀釋到刻度，轉(zhuǎn)移至破璃瓶中，攪拌4h～6h。
測定步驟
儀器設(shè)定
按自動電位滴定儀的操作說明書設(shè)定控制參數(shù)，將終點(diǎn)確定方式設(shè)置成pH=5.3。
測定
稱取試料10g(精確至0.01g)于100mL玻璃燒杯中，加入50.00mL甲醇溶劑，攪拌至*溶解，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液通過電位滴定，記錄滴定至pH=5.3時(shí)，需用的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積(V₁)。同時(shí)測定空白溶液體積(V₁₀₎。
結(jié)果計(jì)算
PTMEG的酸值(以KOH的消耗量計(jì))(AN)，按式(1)計(jì)算:

式中:
AN 一一酸值(以KOH 的消耗量計(jì))，單位為毫克每克(mg/g)；
V₁₀一一滴定空白溶液到pH=5.3時(shí)，需用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，單位為毫升(mL)；
V₁  一一滴定試料溶液到pH=5.3時(shí)，需用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定液體積，單位為毫升(mL)；
c₁  一一鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
M   一一氫氧化鉀的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)[M=56.105]；
m₁ 一一測酸值時(shí)試料的質(zhì)量，單位為克(g)。
允許差
平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為報(bào)告結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果相對偏差的不大于20%。

附錄A  (規(guī)范性)
平均摩爾質(zhì)量和羥基值的測定
方法概述
PTMEG末端的羥基與過量的對甲苯磺酰異氰酸酯(TSI)反應(yīng)，生成酸性氨基甲酸酯。過量的TSI與水反應(yīng)生成磺酰胺，在低水介質(zhì)中，用四丁基氫氧化銨(TBAH)直接電位滴定酸性氨基甲酸酯。
儀器
一般實(shí)驗(yàn)室用容量分析儀器和器皿。
白動電位滴定儀: 配20mL滴定管、pH水相復(fù)合電極，滴定管體積分辨率小于或等于1/20000。
分析天平，分度值為0.1mg。
試劑
乙腈: 水分不超過300mg/kg。
無水乙醇。
異丙醇。
pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液: pH=4.00。
pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液: pH=6.86。
氯化鋰，優(yōu)級純。
電極補(bǔ)充液: 配制氯化鋰的乙醇飽和溶液，將飽和溶液按2+1(體積比)用水稀稀。
電極浸泡液: 配制氯化鋰的乙醇飽和溶液，將飽和溶液按1+1(體積比)用水稀稀。
KHP標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，c(C₈H₅KO₄)=0.1000mol/L，按 GB/T 601 配制。
穩(wěn)定劑(BHT)。
1,4-丁二醇(BDO)。
四氫呋喃(THF)溶劑，水分不超過300mg/kg:
各稱取0.2g(精確至0.01g)BDO和BHT，加至5000mL的THF中，混勻備用。
TBAH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，c(C₁₆H₃₇NO)約為0.1mol/L:
a) 配制: 量取128mL蒸餾水和49mLTBAH(55%)于1000mL容量瓶中，冷卻后，用異丙醇稀釋至刻度，搖勻；
b) 標(biāo)定: 吸取10.00mL KHP標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液于100mL高型燒杯中，加水至約60mL，用TBAH溶液滴定KHP標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，電位滴定法確定終點(diǎn)，重復(fù)滴定四次，取算術(shù)平均值為TBAH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度；
c) 計(jì)算: TBAH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液按式(A.1)計(jì)算，準(zhǔn)確到小數(shù)點(diǎn)后四位。

式中:
c₂ 一一TBAH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
c₃ 一一KHP標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₃一一移取KHP標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₂一一消耗TBAH溶液的體積，單位為毫升(mL)。
TSI溶液，6.2%: 稱取25g(精確至0.01g)TSI(96%)，用乙腈溶解，轉(zhuǎn)移至500mL容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，搖勻。
試驗(yàn)步驟
儀器設(shè)定: 按自動電位滴定儀操作說明書設(shè)定控制參數(shù)。
測定樣品: 稱取0.5g～1.0g(精確至0.0002g，根據(jù)產(chǎn)品類型調(diào)整稱量)試料于100mL高型玻璃燒杯中，加入50mL THF溶劑，10mL TSI溶液，攪拌10min，加2mL蒸餾水，攪拌5min。用TBAH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至終點(diǎn)，儀器會記錄兩個(gè)終點(diǎn)V₄和V₅。
同時(shí)做空白試驗(yàn)，儀器會記錄兩個(gè)終點(diǎn)V₄₀和V₅₀。
結(jié)果表示
PTMEG的羥基值(HN)按式(A.2)計(jì)算:

式中:
HN一一羥基值(以KOH的消耗量計(jì))，單位為毫克每克(mg/g)；
V₅ 一一滴定試料至第二個(gè)終點(diǎn)時(shí)，消耗TBAH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₄ 一一滴定試料至第一個(gè)終點(diǎn)時(shí)，消耗TBAH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₅₀一一滴定空白至第二個(gè)終點(diǎn)時(shí)，消耗TBAH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₄₀一一滴定空白至第一個(gè)終點(diǎn)時(shí)，消耗TBAH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
T    一一標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液液溫，單位為攝氏度(°C)；
0.001一一異丙醇的體積膨脹系數(shù)；
c₂   一一TBAH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
M  一一氫氧化鉀的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)[M =56.105]；
m₄ 一一測平均摩爾質(zhì)量和羥基值試料的質(zhì)量，單位為克(g)；
ω_H2O一一按測得的水分含量，單位為毫克每千克(mg/kg)。
PTMEG的平均摩爾質(zhì)量(M_n)按式(A.3)計(jì)算:

式中:
M_n一一平均摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)；
其余同式(A.2)。
允許差
取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值報(bào)告結(jié)果。平行測定結(jié)果的絕對差值不大于6g/mol。


京都電子KEM 四通道自動電位滴定儀 AT-710M
京都電子KEM 卡爾·費(fèi)休水分測定儀 MKV-710B